L' Llei Orgànica d'Educació (LOE)
aprovada el maig de 2006, regula l'estructura i organització del sistema educatiu en els seus nivells no universitaris. En ella es reiteren els principis i drets reconeguts en la Constitució defensant una nova llei de qualitat amb equitat per a tots. S'insisteix en el caràcter inclusiu de l'educació, en igualtat de tracte i no discriminació de les persones sota cap circumstància.
La LOE reafirma el caràcter de servei públic de l'educació, considerant l'educació com un servei essencial de la comunitat, que ha de fer que l'educació escolar sigui assequible a tots, sense distinció de cap classe, en condicions d'igualtat d'oportunitats, amb garantia de regularitat i continuïtat i adaptada progressivament als canvis socials. El servei públic de l'educació pot ser prestat pels poders públics i per la iniciativa social.
Els principals objectius del sistema educatiu en el que ha relacionat amb els ensenyaments són: millorar l'educació i els resultats escolars, aconseguir l'èxit de tots en l'educació obligatòria, augmentar l'escolarització en infantil, en batxillerat i en cicles formatius, augmentar les titulacions en batxillerat i en formació professional, educar per a la ciutadania democràtica, fomentar l'aprenentatge durant la vida, reforçar l'equitat del sistema educatiu i convergir amb els països de la UE.
La LOE estableix que l'ensenyament bàsic comprèn deu anys d'escolaritat que es desenvolupen de forma regular entre els sis i els setze anys d'edat. L'educació bàsica s'organitza en educació primària i educació secundària obligatòria.
A més, la Llei organitza l'educació infantil, l'educació secundària postobligatòria, els ensenyaments artístics, els ensenyaments esportius, els ensenyaments d'idiomes i l'educació d'adults i a distància, dins el marc d'un aprenentatge durant la vida. Així mateix recull el plantejament participatiu i els aspectes referents a l'organització i funcionament dels centres, impulsant les seves competències i autonomia organitzativa, i regula les competències dels consells escolars i del claustre de professors.
Cal destacar així mateix que la LOE incentiva la col·laboració entre família i escola, fomentant una major participació i responsabilitat dels alumnes i dels pares. Pel que fa al professorat, la Llei li presta especial atenció com figura indispensable del sistema educatiu, impulsa la formació permanent i adequa la formació inicial al sistema de graus i postgraus de l'Espai Europeu d'Educació Superior. Per ser professor d'Educació Secundària s'exigirà, a partir del curs 2009/2010, a més de ser graduat universitari, estudiar un màster oficial amb la formació pedagògica i didàctica adequada. D'altra banda, la Llei estableix avaluacions de diagnòstic sobre les competències dels alumnes en acabar el segon cicle d'educació primària i el segon cicle de l'educació secundària.